唐僖宗一路逃難時，但襄王的兒子李熅（yūn）因身患疾病，跟不上唐僖宗，在寶雞被朱玫的軍隊俘獲，朱玫把他帶回到鳳翔。
李熅是唐肅宗的第五代孫子，朱玫進駐鳳翔後，野心大發，就劫持了李熅，又收羅了一百餘名朝廷官員，準備控制朝政。
朱玫對原宰相蕭遘（gòu）說：“田令孜禍國殃民，皇上此前幾年流離失所，好不容易返回長安，皇上卻把拯救皇室的功勞歸於宦官田令孜，將朝廷大權委任給他，田令孜又包藏禍心，才召致王重榮興兵作亂，惹出這些事。我們應當匡扶唐室，擁立明君。”
朱玫對外面的百官說，“我決意立李熅爲一國之主，不同意者斬！”
886年四月，朱玫脅迫李熅爲嗣襄王、監軍國事，並告諭天下，實際上就是讓李熅作爲代皇帝發號施令。
朱玫讓蕭遘（gòu）撰寫呈請李熅繼皇帝位的表文，但蕭遘以自己文采不好推辭不寫，朱玫就改讓鄭昌圖撰寫。
朱玫自己兼任左、右神策十軍使，挾持李熅及收羅的朝中百官，返回京師長安。
在長安，朱玫大肆封爵拜官，重用鄭昌圖擔任宰相，並派使臣到河北、江淮等地尋求地方藩鎮主帥的支持。各藩鎮見朝政混亂，連唐僖宗都自身難保，大家也沒有更多的選擇，於是接受朱玫加授官爵的佔十分之六七。
此前留在河中府的朝中官員崔安潛等人，也向襄王李熅進呈表章，擁立他爲國之主。
淮南節度使高駢此時也開始巴結了，此前他被撤去都統職務後一直耿耿於懷，現在得知可以加官進爵，就主動上表勸襄王李熅稱帝，朱玫立即對其加封，幾乎是官復原職。
前宰相蕭遘以身體有病爲託辭，不接受封官，回到老家永樂縣去了。
鳳翔節度使李昌符、邠（bīn）寧節度使朱玫本來共同謀劃擁立李熅爲國主，但朱玫自己做了宰相，獨攬朝政大權。
這引起李昌符的氣憤，他不接受朱玫封給他的官職，轉而向暫停留在興元府（漢中市）的唐僖宗進表章，表示要擁立他，唐僖宗很高興，就加封李昌符爲檢校司徒。
朱玫對李昌符的背叛很生氣，就派遣部將王行瑜率領寧、河西兵五萬追乘輿，感義節度使楊晟戰數卻，棄散關走，行瑜進屯鳳州。
朱玫派遣手下將領王行瑜帶領邠寧、河西的五萬軍隊追趕唐僖宗，感義節度使楊晟（sheng）前來交戰，但楊晟戰敗，最後放棄了散關退走。王行瑜率軍進駐鳳州。
當時，由於各道進貢給朝廷的錢糧物品大都送到了長安，給了李熅、朱玫，而在興元的唐僖宗卻沒有。唐僖宗手中缺乏供養隨從和軍隊的錢財糧食，也想不出辦法，整日哭泣。
大臣杜讓能說：“楊復光與王重榮同破黃巢，共同收復京城，他們的關係較好。現在的樞密使楊復恭是楊復光的兄弟，不如派人去勸說王重榮，並讓楊復恭寫一封信給他，也許王重榮會迴歸朝廷。”
唐僖宗同意了這個建議，就派遣右諫議大夫劉崇望到河中府，勸說王重榮，王重榮這次果然聽從了，還獻出十萬匹絹，並且主動要討伐朱玫來爲自己贖罪。
此時期，唐朝實際上出現了兩個皇帝。
河中的王重榮被唐僖宗拉攏過去了。李克用鎮守晉陽，也成爲兩方拉攏的對象。
五月，襄王李熅派使臣赴晉陽賜給李克詔書：“皇帝在避難途中因禁軍發生變亂，不幸死去，我今被各藩鎮推舉，已接受冊封，請愛卿遵從大多數人的意願，聽從長安的詔令。”
朱玫也給李克用寫信了，勸他聽從襄王李熅，李克用得知擁立李熅都是朱玫謀劃的，很生氣。
手下幕僚勸說李克用：“皇帝因避難流離失所，天下都歸罪於你和王重榮當初向長安發兵，現今朱玫另立新君，如果不殺朱玫，廢黜新君李熅，我們難以向天下人交代啊。”
李克用認爲此話有理，他就燒了襄王李熅的詔書，囚禁派來的使臣，並向鄰近各道發出檄文。
李克用的檄文說：“朱玫謊稱皇上駕崩，欺騙藩鎮，我派三萬軍隊討伐此逆賊，希望大家共同起兵建立功業。”
唐僖宗也派人拉攏李克用，李克用同意歸附唐僖宗，但他仍上表堅持要朝廷懲治朱溫當年謀害他的罪行。唐僖宗讓楊復恭轉告李克用說：“待聖駕回到長安，會有安排的。”
六月，唐僖宗派隨從御駕的都將楊守亮帶領二萬軍隊從金州出發，前去與王重榮、李克用聯合討伐朱玫。這楊守亮、楊守信兄弟本來不姓楊，因爲被楊復光收爲養子，改爲楊姓。
到了七月，朱玫的部將王行瑜率軍進攻興州（陝西略陽縣），感義節度使楊晟又棄鎮而走，王行瑜又佔領文州（甘肅文縣）。
唐僖宗趕緊派遣保鑾都將李鋋（chán），扈蹕（bì）都將宋文通、陳佩帶禁軍駐紮在略陽縣東南的大唐峰，抵擋王行瑜的叛軍。
兩軍相持了一段時間，到了九月，朱玫的部將張行實攻打大唐峰，被李鋋等擊敗。
朝廷的金吾將軍滿存也與在興州（略陽縣）的邠寧軍交戰，再次奪取興州，官軍進駐到略陽縣北邊的萬仞寨。
朱玫的軍隊在戰場進展並不順利，而在長安的百官還夢想着長期站穩京城，太子太師裴璩（qú）等人勸襄王李熅稱帝。到了十月，李熅繼皇帝位，改元建貞，遙尊唐僖宗爲太上皇