一九一一年，辛亥革命爆發了。這一次革命帶動了多少青年，走上了革命的道路。
當時武昌起義的消息，傳到桂林，立刻引起了強烈的反應。原廣西巡撫沈秉堃（1862—1913，武昌起義後，被推爲廣西都督，旋受副都督陸榮廷的排擠，後死於北京。）、藩臺王芝祥（1858—1930，辛亥廣西獨立後被推爲廣西副都督。後致力於社會慈善事業，任中華紅十字會總會會長，並創辦分會數十處。）見大勢所趨，緊跟各省之後，於一九一一年農曆九月十七日宣佈廣西獨立，表示與遜清政府再沒有什麼關係。
廣西諮議局隨即推舉沈秉堃爲廣西都督，王芝祥、陸榮廷爲副都督。不久邕龍標統陳炳輝發出擁護陸榮廷的通電，陳是陸的部下，沈、王見陸以實力爲後盾，急於上臺，遂引故他去，由諮議局改名的省參議會，改推陸榮廷爲都督。陸榮廷自此登上統治廣西的寶座，以迄十年之久。
當時桂林處於革命的激盪下，大有“山雨欲來風滿樓”之勢：一面武昌陸軍中學派代表李作礪、任道方南來，向陸軍小學同學報告武昌首義的情況，並鼓勵廣西青年出以實際支援的行動；一面湖北革命軍以漢口、漢陽相繼失守，來電告急，要求各省派軍赴援。在此情勢下，廣西決定任命趙炎午爲廣西北伐軍統領，率混成協入湘直趨武漢。同時由陸軍小學同學組織廣西學生軍敢死隊，隨同混成協出發，參加北伐。
廣西學生軍敢死隊因受經費限制，只吸收一百二十人，李宗仁也是陸軍小學學生，因報名較遲，以額滿見遺，而白崇禧則被吸收進去了。隊員中有黃紹竑、伍廷颺（1893—1950，廣西容縣人。畢生興建設、辦實業，爲振興國家實業建設、發展民族經濟立下了汗馬功勞。）、夏威、俞作柏（1889—1959，廣西北流人，中將銜，桂軍高級將領，民主人士。1911年加入同盟會。參加過1924年征討桂系陸榮廷戰役，又隨李宗仁、黃紹竑的“定桂討賊聯軍”驅逐了陸榮廷殘部。）、樑瀚嵩、呂煥炎（1890—1930，國民黨陸軍中將。新桂系將領。曾任李宗仁部第五縱隊司令。1929年10月隨俞作柏、李明瑞反蔣時，被蔣介石收買，倒戈擁蔣，被蔣任爲廣西省政府主席兼第八路軍副總指揮。同年12月去職。1930年6月在廣州遇刺身亡。）、樑朝璣（1892—1969，陸軍中將，桂系重要戰將。1926年後，歷任國民革命軍第四十三師師長、陸軍第七軍副軍長。抗戰時期，任廣西綏靖公署中將參軍、桂南行署主任等職。1949年赴臺灣。）、李朝芳、蒙志等等。後來他們在統一廣西及北伐戰爭中，都成爲桂軍中的高級幹部。
白崇禧的母親知他參加北伐學生敢死隊，囿於當時“好仔不當兵”的傳統成見，表示堅決反對。出發的前夕，崇禧得弟崇祜密告，謂母親將派兩位哥哥在桂林北門城口把守，屆時強迫他回家。白崇禧臨行時，遂將武器裝具託同學代帶出去，自己則着便衣從西門出城，繞過老人山、溜馬山，到北門城外廣場與大隊會合，家人卒無可奈何。
廣西學生軍敢死隊北上之際，廣西各隊學生列隊歡送，打鑼打鼓，燃着鞭炮，頗有“風蕭蕭兮易水寒，壯士一去兮不復還”之概。
白崇禧那時十八歲，從來沒有出過遠門。現在他肩上荷“七九”步槍一支，腰間綁着一百五十發子彈的彈帶，在黑呢外套外面，還揹着羊毛氈、水壺、飯盒和雜囊等等。身負重載，長途行軍，一到永州，白崇禧和多數同學的腳跟已爲草鞋所擦破了。
尚幸到了永州，白崇禧和一些同學被派押運輜重乘民船經湘江直往長沙。到長沙後又改乘輪船經洞庭湖出長江，到漢陽的蔡甸登陸。時清軍據守漢口、漢陽，與武昌方面的革命軍隔江對峙。廣西北伐軍和學生敢死隊，奉命在蔡甸到梅花山一帶配合南軍作戰，威脅敵方側後。
時南北醞釀議和，戰事已近尾聲，但前線警戒仍然不敢稍有疏忽。一夜，白崇禧被派擔任步哨。時適朔風怒號，大雪紛飛。俄頃之間，他已變成一個雪人。但因初上前線，內心無限興奮，倚靠滿腔革命熱情抵禦了寒流的侵襲。
不久和議成立，南北停戰，廣西學生軍調駐孝感。嚴冬已過，春天到來，一片和平景象，白崇禧和同學們都深深地感受到了。一日，湖北都督黎元洪前來孝感勞軍，看到學生敢死隊穿得寒酸，特犒送酒肉，並津貼每名學生十元銀洋。學生們向來自負，不受政府津貼，只收其酒肉，而璧還他的現款，頗爲人們所稱道。
不久，白崇禧和同學們奉命到漢口集中，他們第一次乘搭火車南下，心裡有說不出的興奮。他們一到漢口，首先是渡江遊黃鶴樓，白崇禧登樓遠眺，吟着“晴川歷歷漢陽樹，芳草萋萋鸚鵡洲”的詩句，俯仰大江南北偉大河山的自然景色，不僅發思古之幽情，而且頓興澄清海宇之志。他的心胸豁然開朗了。
一週以後，廣西學生軍乘拖輪到南京，編入陸軍入伍生隊受訓。半年以後，又被送回武昌，入陸軍預備學校，它的前身是陸軍中學，所授課程約等於今日高中及大學一年級的程度，爲期三年。畢業後，白崇禧被派到北苑盧永祥的第十師入伍半年，其目的是要了解部隊生活。
一九一五年，白崇禧升入保定軍官學校第三期。此時校長是曲同豐，他是辦軍事教育的名宿，相當取得保定學生的信任。袁世凱自攘奪了辛亥革命的成果，坐上了總統的寶座以後，意猶不足，醞釀稱帝。袁世凱鑑於保定軍校在校二、三期學生都是南方人，並且大多數參加過辛亥革命的實際行動，對他們很不放心，於是藉故將曲同豐調開，另派自己的心腹親信王汝賢來做保定軍校校長。後者不學無術，同學們都鄙視他。
一九一五年十二月十二日，袁世凱佈置就緒，下令稱帝。三十一日，公佈明年爲洪憲元年，這一帝制鬧劇深深引起了保定軍校學生們的憤慨。這時日本人辦有一份《順天時報》，公開反對帝制，目的在挑動中國內亂，而頗爲保定學生所愛閱。王汝賢以爲看《順天時報》的人，便是反對帝制的革命黨，於是嚴加防制，卻因此掀起軒然。
一天，一位同學偷看《順天時報》，被一長官發現了，他去報告王汝賢。後者爲懲一儆百，打了這位同學四十軍棍。這事激起了全校同學的公憤，爲反對帝制久經壓抑的憤怒，一下都迸發出來了。同學們燃着一道通紅的火炬，拿起磚頭和木棍，衝進校本部，喊聲震天，搗毀辦公室，把王校長的照片扔進廁所裡。這是保定前所未有的大暴動。
王汝賢見勢不佳，匆忙走避，並用電話調附近駐軍把保定軍校包圍起來，繳出學生們的槍支，連大炮也繳去炮閂。每一班都派兵一排監視，形如面對大敵。後來看到學生們的激情平定下來了，才把兵撤退。從此保定軍校變成一個沒有武器的軍官學校，一直等到袁世凱死了，才把武器發還。
白崇禧在保定軍校肄業期間，一是致力於戰略戰術思想的研究，一是比較關注中國邊疆問題。關於前者，他把《陣中要務令》十大本和《作戰綱要詳解》七本都看完了，還將它的要點寫成札記。關於後者，它着重於蒐集中國西北邊疆的地理沿革和歷史發展的資料。因爲他是一個回族後裔，深欲對開發西北有所貢獻。
一九一六年十二月，白崇禧畢業於保定軍校第三期。在年終畢業的前夕，學校分發志願書，叫學生填報。白崇禧與徐培根、陸權等二十多同學，自願分發到新疆當見習官，大家想在那裡訓練一支新軍，爲鞏固邊防之用。在此以前，他寫信給他的母親，說此行意在效法張騫、班超，立功異域，壯志滿懷，絕不後退。
然而白崇禧遠征新疆之舉並未實現。原來他們到北京訓練總監部領取五百元旅費後，即準備由京奉鐵路乘火車到東北，轉乘西伯利亞專列到阿里木鐸，從那裡換公路車至迪化（今烏魯木齊）報到。不意列寧領導的十月革命既起，白黨謝米諾夫退據西伯利亞，此路已不通行。後來他們想經陝甘出玉門關出星星峽，而陝西又爲陳樹藩所據，不準帶着北京政府文件的人員通過。這樣，他們就行不得了，此爲白崇禧入新之行第一次受到的挫折。